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技術百科
第116篇|芳香族異氰酸酯
第116篇|芳香族異氰酸酯
Aromatic Isocyanate


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一句話定義
芳香族異氰酸酯(Aromatic Isocyanate)是指異氰酸酯基(–NCO)直接連接於芳香環(Aromatic Ring)上的異氰酸酯化合物,具有高反應活性、高機械強度與優異經濟性,是聚氨酯(PU)產業中最重要且使用量最大的異氰酸酯類別。


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為什麼重要
如果要票選:
改變世界的PU原料。


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MDI。


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TDI。


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大概會直接包辦前兩名。


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而它們有一個共同身份。


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都是:
Aromatic Isocyanate。


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從沙發泡棉。


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鞋材。


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汽車內裝。


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工業膠。


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無溶劑貼合。


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到建築保溫材料。


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背後幾乎都有芳香族異氰酸酯的影子。


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它是聚氨酯工業真正的主力軍。


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什麼是芳香族異氰酸酯?
異氰酸酯官能基:
{-}N=C=O


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當NCO連接於:
Benzene Ring
苯環。


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或其他芳香環時。


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便稱為:
Aromatic Isocyanate。


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基本結構
典型結構:
芳香環
↓
NCO
↓
芳香環


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因此具有:
高共振穩定性。


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與特殊電子效應。


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為什麼反應活性高?
芳香環具有:
Electron Withdrawing Effect。


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降低NCO電子密度。


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使碳原子更容易受到親核攻擊。


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因此:
Reactivity\uparrow


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芳香族與脂肪族差異
最根本差異:
反應速度。


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芳香族:
快。


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脂肪族:
慢。


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因此工業生產效率差異巨大。


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最重要的芳香族異氰酸酯
全球PU產業兩大核心:
MDI
Methylene Diphenyl Diisocyanate


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TDI
Toluene Diisocyanate


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兩者合計占全球異氰酸酯市場絕大部分。


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MDI
全名:
Methylene Diphenyl Diisocyanate。


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中文:
二苯基甲烷二異氰酸酯。


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結構如下:
兩個苯環。


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中間由CH₂連接。


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兩端帶有NCO。


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MDI特性
優點:
    •    強度高
    •    耐熱佳
    •    揮發性低
    •    安全性較佳


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缺點:
    •    黏度較高
    •    低溫易結晶


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TDI
全名:
Toluene Diisocyanate。


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中文:
甲苯二異氰酸酯。


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最常見:
TDI-80。


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由:
2,4-TDI
與
2,6-TDI
混合組成。


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TDI特性
優點:
    •    活性極高
    •    流動性佳
    •    成本低


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缺點:
    •    揮發性較高
    •    毒理風險較高


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芳香族異氰酸酯的優勢
高反應活性


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高交聯能力


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高強度


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成本效益佳


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工業成熟度高


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芳香族異氰酸酯的缺點
易黃變


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耐候性差


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UV穩定性不足


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這是其最大弱點。


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為什麼會黃變?
紫外線照射後。


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芳香環吸收UV能量。


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產生:
光氧化反應。


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形成:
Chromophore。


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即:
發色團。


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因此顏色變黃。


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黃變機制
可簡化表示:
Aromatic\ Ring+UV\rightarrow Oxidation\ Products


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導致:
Yellowing。


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芳香族與脂肪族比較
項目    芳香族    脂肪族
反應活性    ★★★★★    ★★★☆☆
強度    ★★★★★    ★★★★☆
成本    較低    較高
黃變    高    低
耐候性    中    高


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芳香族異氰酸酯與交聯密度
因活性高。


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容易形成:
Crosslink Network。


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因此:
Crosslink\ Density\uparrow\Rightarrow Strength\uparrow


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與耐熱性的關係
芳香環剛性高。


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因此:
Heat Resistance提升。


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通常優於部分脂肪族系統。


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與耐溶劑性的關係
高交聯密度。


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提高:
Solvent Resistance。


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因此廣泛應用於工業接著。


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與耐水解性的關係
主要仍取決於:
Polyol種類。


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並非由芳香族異氰酸酯主導。


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與泡棉產業的關係
全球軟質泡棉。


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幾乎由:
TDI主導。


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與硬質泡棉的關係
保溫板。


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冰箱保溫層。


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大量使用:
MDI。


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與無溶劑膠的關係
軟包裝膠。


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絕大部分使用:
MDI Prepolymer。


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作為核心原料。


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與鞋材的關係
鞋膠。


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鞋底發泡。


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大量使用:
MDI系統。


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與汽車的關係
內裝泡棉。


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隔音材料。


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方向盤泡棉。


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皆大量使用。


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重要數據或表格
主要芳香族異氰酸酯
產品    中文名稱
MDI    二苯基甲烷二異氰酸酯
pMDI    聚合型MDI
TDI    甲苯二異氰酸酯
TODI    二甲苯二異氰酸酯衍生物


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芳香族與脂肪族比較
性能    芳香族    脂肪族
反應速度    ★★★★★    ★★★☆☆
強度    ★★★★★    ★★★★☆
黃變    ★☆☆☆☆    ★★★★★
耐候性    ★★☆☆☆    ★★★★★
成本效益    ★★★★★    ★★★☆☆


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與接著工程的關係
Aromatic Isocyanate直接影響:
Cure Rate
固化速度。


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Crosslink Density
交聯密度。


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Bond Strength
接著強度。


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Heat Resistance
耐熱性。


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Production Efficiency
生產效率。


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Cost Performance
成本效益。


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因此是PU工業最核心原料之一。


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軟包裝案例
無溶劑膠。


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大量使用:
MDI Prepolymer。


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泡棉案例
沙發泡棉。


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主要使用:
TDI。


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建築案例
保溫板。


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主要使用:
pMDI。


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常見應用
Flexible Foam
軟質泡棉。


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Rigid Foam
硬質泡棉。


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Solvent-Free Adhesive
無溶劑接著劑。


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Shoe Adhesive
鞋材接著劑。


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Automotive Foam
汽車泡棉。


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Industrial Coating
工業塗料。


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相關名詞
    •    Isocyanate(異氰酸酯)
    •    MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)
    •    TDI(甲苯二異氰酸酯)
    •    Aliphatic Isocyanate(脂肪族異氰酸酯)
    •    Crosslink Network(交聯網路)
    •    Urethane Bond(氨基甲酸酯鍵)
    •    Cure Mechanism(固化機制)
    •    Yellowing(黃變)


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FAQ
Q1:芳香族異氰酸酯一定會黃變嗎?
大部分都會。
尤其在UV照射下更明顯。


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Q2:為什麼工業界仍大量使用?
因為性能高、成本低、反應快。


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Q3:MDI與TDI誰比較安全?
一般而言MDI揮發性較低。
工業操作安全性較佳。


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APLC觀點
根據亞瑪里高分子於接著工程與界面工程領域之實務經驗,芳香族異氰酸酯至今仍是PU產業的主流核心。
雖然脂肪族異氰酸酯在耐候與外觀上更具優勢,但若討論強度、成本與工業效率,芳香族系統依然擁有不可取代的地位。
它最大的缺點是黃變。
但最大的優勢是讓PU產業得以大規模普及。
在聚氨酯世界裡,芳香族異氰酸酯也許不夠漂亮。
但它是最能打的主力球員。


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延伸閱讀
    •    Isocyanate(異氰酸酯)
    •    MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)
    •    TDI(甲苯二異氰酸酯)
    •    Aliphatic Isocyanate(脂肪族異氰酸酯)
    •    Crosslink Network(交聯網路)
    •    Urethane Bond(氨基甲酸酯鍵)
    •    Cure Mechanism(固化機制)
    •    Yellowing(黃變)


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參考文獻
    1.    Oertel, G. Polyurethane Handbook.
    2.    Randall, D. & Lee, S. The Polyurethanes Book.
    3.    Saunders, J.H. & Frisch, K.C. Polyurethanes: Chemistry and Technology.
    4.    Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry.
    5.    Journal of Applied Polymer Science.
    6.    Polymer.
    7.    Progress in Polymer Science.
    8.    Reactive and Functional Polymers.
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